臭氧高级氧化技术处理含酚废水研究

臭氧高级氧化技术处理含酚废水研究

        含酚废水主要存在于煤化工lol下注官网、石油化工lol下注官网lol下注官网lol下注官网、制药lol下注官网lol下注官网、苯酚及酚醛树脂生产等行业的工业废水中lol下注官网，含有苯酚lol下注官网lol下注官网lol下注官网、氯酚、萘酚等高毒性lol下注官网、难降解的有机物lol下注官网lol下注官网lol下注官网，对人体的呼吸系统和神经系统造成很大的伤害lol下注官网。含酚废水不经处理排入水体lol下注官网，会破坏水体的氧平衡lol下注官网，危害水生生物的繁殖和生存lol下注官网，若用于直接灌溉庄稼，易导致农作物枯萎死亡和减产lol下注官网lol下注官网。随着工业的高速发展，酚类化合物应用更为广泛lol下注官网，随之产生的废水也日益增加lol下注官网，如何经济高效地处理含酚废水成为国内外学者的研究热点之一lol下注官网lol下注官网。

        含酚废水处理技术包括生化法lol下注官网lol下注官网、物化法和高级氧化法lol下注官网lol下注官网lol下注官网。生化法占地面积大，对生物的选取要求较高，处理废水时间长lol下注官网lol下注官网、范围小，不适宜直接处理毒性大的废水; 物化法处理操作方便，占地面积小lol下注官网，但是处理后易造成二次污染lol下注官网，提升治理成本; 高级氧化法包括Fenton 氧化法lol下注官网、光催化氧化法lol下注官网lol下注官网、超声氧化法lol下注官网、湿式氧化法、超临界水氧化法lol下注官网、臭氧氧化法等几大类lol下注官网，可处理高浓度、高毒性lol下注官网、难降解废水lol下注官网lol下注官网lol下注官网，具有工艺简单lol下注官网lol下注官网，速度快lol下注官网lol下注官网，占地面积小等优点lol下注官网lol下注官网。其中臭氧催化氧化法是结合了臭氧的强氧化性和催化剂特性的一种高级氧化技术lol下注官网，它利用臭氧在催化剂作用下产生强氧化能力的羟基自由基lol下注官网，氧化分解水中有机污染物lol下注官网，能够克服单纯臭氧氧化有机污染物时具有选择性lol下注官网lol下注官网lol下注官网、不完全矿化的缺陷lol下注官网lol下注官网，在处理含酚废水方面具有氧化电位高lol下注官网、降解效率高lol下注官网lol下注官网、速率高、无二次污染等技术优势lol下注官网。肖华等人研究 Mnx /GAC 催化臭氧化2，4-二氯酚lol下注官网lol下注官网，结果表明，该催化剂对2lol下注官网lol下注官网lol下注官网，4-二氯酚有很强的矿化作用lol下注官网，反应30 min 即可完全去除 TOC; Mousanejad T 等人采用TiO2 光催化臭氧处理 4lol下注官网，6-二硝基-2-仲丁基苯酚( DNBP) lol下注官网lol下注官网，对比了 TiO2 -UV-O3lol下注官网、UV-TiO2、TiO2 -O3lol下注官网lol下注官网lol下注官网、UV-O3、O3 几种工艺的处理效果lol下注官网，结果表明lol下注官网，TiO2 -UV-O3去除效果最好，去除率达 99. 1% lol下注官网，单独 O3 去除率达91.9% lol下注官网，UV-TiO2 的去除效果最差lol下注官网，仅为14. 2% lol下注官网。

1 臭氧催化氧化法

        臭氧催化氧化法按催化剂的相态分为均相臭氧催化氧化和非均相臭氧催化氧化。均相臭氧催化氧化法是通过向臭氧氧化体系中投加液体催化剂或光辐射实现的，催化剂分布均匀且催化活性高lol下注官网，但不易回收利用; 非均相臭氧催化氧化法是利用固体催化剂和臭氧氧化的协同作用达到深度氧化lol下注官网，从而最大限度地去除有机污染物的技术方法lol下注官网lol下注官网，催化剂以固态形式存在lol下注官网lol下注官网，易与溶液分离，重复利用lol下注官网，经济环保lol下注官网lol下注官网。

        臭氧与酚类的反应机理比较复杂lol下注官网，洪浩峰等人研究认为臭氧与苯酚的反应机理是通过催化剂催化 O3 产生强氧化性的自由基lol下注官网，对苯环的不同位置进行攻击，依次生成苯二酚类和苯醌，中间产物还有醛酮类和羧酸类化合物lol下注官网，最终生成的产物是 CO2 和H2 Olol下注官网lol下注官网lol下注官网。董玉明等人研究表明催化剂对污染物的吸附作用很小lol下注官网，主要是通过催化剂促进臭氧分子转变成羟基自由基而实现加速降解酚类物质lol下注官网。苏金钰研究表明臭氧与苯酚的反应在 pH ＜ 4 时，主要为直接反应，pH ＞ 4 时lol下注官网，主要为间接反应，生成比臭氧氧化能力强的自由基，在强碱条件下lol下注官网，发生亲电加成lol下注官网，更利于苯酚的降解lol下注官网。

2 均相臭氧催化氧化法处理含酚废水

        均相臭氧催化氧化法是在纯液态状态下的处理方法，根据污染物特性，反应体系中常引入 UV、H2 O2或溶解性金属盐( 金属离子) 来催化臭氧分解产生羟基自由基，实现对有机物的有效降解。

 臭氧氧化体系中加入 H2 O2 易解离产生 HO2 － ，加快O3 分解产生羟基自由基lol下注官网lol下注官网，加速降解有机物lol下注官网lol下注官网，且其产物是CO2 和H2 O，不会对环境造成二次污染。王俊芳在研究H2 O2 /O3 耦合降解苯酚废水的实验中，得出处理100 mg /L 的苯酚溶液在转速1 200 r /minlol下注官网，臭氧流量2. 5 L /minlol下注官网，0. 02% H2 O2 的条件下处理效果最好lol下注官网。

        溶解性金属盐( 金属离子) 催化臭氧化处理含酚废水是利用溶液中的金属离子和臭氧链式反应产生的羟基自由基催化氧化酚类物质lol下注官网lol下注官网。现在普遍应用的工艺有 Fenton /O3 和利用过渡金属盐类作为催化剂的 Fe( Ⅱ) -O3lol下注官网lol下注官网、Mn( Ⅱ) -O3lol下注官网lol下注官网、Ni( Ⅱ) -O3、Cu( Ⅱ) -O3lol下注官网lol下注官网、 Co( Ⅱ) -O3 等lol下注官网。金鑫等人研究 Fe2 + -O3 催化氧化五氯酚( PCP) lol下注官网，表明 PCP 可在 5 min 后几乎降解完全，而 TOC 在反应 30 min 后去除率只有 50% lol下注官网，原因是 O3 可以破坏其中的不饱和键，使苯环打开lol下注官网lol下注官网lol下注官网，产生酯、醛、酸lol下注官网lol下注官网、氯代烷烃等小分子物质lol下注官网，促使 TOC 增加。

        均相臭氧催化氧化虽然处理含酚废水去除率高，但采用过渡金属盐类作催化剂反应后产生的金属离子溶解于水中，易造成催化剂流失lol下注官网，即不经济也污染环境lol下注官网lol下注官网，因此非均相的臭氧催化氧化法逐步得到重视并开始发展起来。

3 非均相臭氧催化氧化法处理含酚废水

        非均相臭氧催化氧化中的催化剂以固态形式存在，利于固液分离，可重复回收利用lol下注官网，流程简单lol下注官网，操作方便，既可避免催化剂的流失lol下注官网，也降低了污染水的处理成本lol下注官网lol下注官网。近年来，非均相臭氧催化氧化法处理含酚废水的研究主要集中在制备高活性、高稳定性和高寿命的催化剂lol下注官网。随着研究的不断深入lol下注官网lol下注官网，催化剂种类日益增多，处理范围逐渐扩大lol下注官网lol下注官网，可以满足不同种类水体的处理要求，可更好地应对当今难降解、高毒性的工业废水lol下注官网。

4 结论与建议

1) 含酚废水诸多处理技术中lol下注官网，臭氧催化氧化法以氧化能力强lol下注官网、处理范围广lol下注官网、效率高、无二次污染等优势引起越来越多专家和学者的关注lol下注官网。均相臭氧催化氧化法虽然处理效率高lol下注官网，但容易导致催化剂流失lol下注官网，提高了运行成本，同时会造成对环境的二次污染lol下注官网lol下注官网lol下注官网lol下注官网，非均相臭氧催化氧化法催化剂容易与溶液分离lol下注官网，回收再利用lol下注官网lol下注官网lol下注官网，且载体本身也具有某种特性，如活性炭的强吸附性能lol下注官网，可促进有机污染物的高效降解。

2) 催化组分和催化剂载体是非均相臭氧催化氧化法的研究重点lol下注官网lol下注官网，活性炭以多孔lol下注官网、大比表面积lol下注官网lol下注官网lol下注官网、优良的吸附性能和耐酸碱等优势，在载体方面的应用越来越广泛。多元催化剂中各催化组分之间优势互补lol下注官网lol下注官网，具有协同作用，可加速臭氧催化氧化的进程lol下注官网lol下注官网lol下注官网，目前采用多元负载型催化剂的臭氧催化氧化体系处理含酚废水的研究较少lol下注官网lol下注官网lol下注官网，是今后应重点研究的方向之一lol下注官网lol下注官网lol下注官网lol下注官网。

3) 非均相臭氧催化氧化技术处理含酚废水具有显著的技术优势和广阔的应用前景lol下注官网，今后应针对防止催化组分流失、延长催化剂使用寿命lol下注官网lol下注官网、提高臭氧利用效率、降低运行成本等方面深入研究lol下注官网，提高其工业化应用价值lol下注官网lol下注官网，为含酚废水的高效经济处理提供一条新的途径lol下注官网lol下注官网。